保证合同是指保证人和债权人达成明确约定的相互权利义务，当债务人不履行债务时，由保证人承担代为履行或承担连带责任的协议。保证合同是不能单独存在的，如果单独存在是没有意义的。
根据《担保法》及《司法解释》的规定，主合同无效，从合同亦无效，尤其是独立担保，即使担保人声明：担保合同效力不受主合同效力影响。按照现行的担保法以及全国人大法工委的意见，国内贸易中还未承认独立担保的有效性，担保合同应当依附于主合同而存在。所以，如当事人约定，主合同无效，担保合同仍然有效的约定，是无效的。
但是同时法律对“主合同无效时”的责任分配做出了详细的规定：《担保法解释》规定，主合同无效而导致担保合同无效，担保人无过错的，担保人不承担民事责任;担保人有过错的，担保人承担民事责任的部分，不应超过债务人不能清偿部分的三分之一。

法律依据：
《中华人民共和国担保法》第五条
【担保合同与主合同的关系以及担保合同无效后的法律后果】担保合同是主合同的从合同，主合同无效，担保合同无效。担保合同另有约定的，按照约定。
担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。